Atomic contributions to bond dissociation energies in aliphatic hydrocarbons
Notice bibliographique
Résumé
This paper explores the atomic contributions to the electronic vibrationless bond dissociation enthalpy (BDE) at 0 K of the central C-C bond in straight-chain alkanes (C(n)H(2n+2)) and trans-alkenes (C(n)H(2n)) with an even number of carbon atoms, where n=2, 4, 6, 8. This is achieved using the partitioning of the total molecular energy according to the quantum theory of atoms in molecules by comparing the atomic energies in the intact molecule and its dissociation products. The study is conducted at the MP2(full)6-311++G(d,p) level of theory. It is found that the bulk of the electronic energy necessary to sever a single C-C bond is not supplied by these two carbon atoms (the alpha-carbons) but instead by the atoms directly bonded to them. Thus, the burden of the electronic part of the BDE is primarily carried by the two hydrogens attached to each of the alpha-carbons and by the beta-carbons. The effect drops off rapidly with distance along the hydrocarbon chain. The situation is more complex in the case of the double bond in alkenes, since here the burden is shared between the alpha-carbons as well as the atoms directly bonded to them, namely, again the alpha-hydrogens and the beta-carbons. These observations may lead to a better understanding of the bond dissociation process and should be taken into account when locally dense basis sets are introduced to improve the accuracy of BDE calculations.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,005 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».