Synthesis of Poly(alkyl/arylphosphazenes) via the Ambient Temperature Phosphite-Mediated Chain-Growth Polycondensation of (<i>N</i>-Silyl)bromophosphoranimines
Notice bibliographique
Résumé
The room temperature addition of stoichiometric amounts of trimethyl phosphite, P(OMe) 3, to N -silyl(halogeno)organophosphoranimines BrRR′P═NSiMe 3 in chlorinated solvents led to the direct formation of high molecular weight polyphosphazenes [RR′P═N] n . The majority of polymerizations were complete within 18 h. The polymers prepared include poly(dialkylphosphazenes) (e.g., [ n Bu 2 P═N] n 1b ), poly(alkylarylphosphazenes) (e.g., [PhMeP═N] n 1d ), new materials featuring unsaturated substituents (e.g., [ n Hex{H 2 C═C(H)CH 2 }P═N] n 1n ), and random copolymers (e.g., {[PhMeP═N] x −[Ph n BuP═N] y } where x: y = 2:1, 7a ). The precursor silylaminophosphines RR′P−N(SiMe 3 ) 2 ( 5a − q ) and bromo(silylamino)phosphoranimines BrRR′P═NSiMe 3 ( 4a − q ) were synthesized and fully characterized prior to polymerization studies. The presence of alkoxy, carboranyl, and/or phenyl substituents on the N -silylbromophosphoranimines, as found in BrEt[CF 3 CH 2 O]P═NSiMe 3 ( 4g ), Br(2-[Me]- o -C 2 B 10 H 10 )EtP═NSiMe 3 ( 4h ), or BrPh 2 P═NSiMe 3 ( 4i ), respectively, was found either to severely retard or to preclude polymerization altogether. The mild reaction conditions enabled the preparation of polyphosphazenes that are substituted with reactive alkyne groups (e.g., R = Et, R′ = −CH 2 C≡CSiMe 3 1p ), materials that have not been accessible using high-temperature thermal routes. These moieties undergo further convenient chemical transformations as illustrated by deprotection of 1p by TBAF·3H 2 O (TBAF = tetra( n -butyl)ammonium fluoride) as well as chemical cross-linking with the disiloxane HMe 2 SiOSiMe 2 H in the presence of Karstedt’s catalyst. The polyphosphazene materials were characterized by a variety of techniques including 1 H, 13 C, and 31 P NMR spectroscopy and GPC and, in selected cases, by IR, DLS, TGA, DSC, and WAXS.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».