Carbamino group formation with peptides and proteins studied by mass spectrometry
Notice bibliographique
Résumé
At high pH and in the presence of dissolved CO(2), the N-terminus and epsilon-amino groups of amino acids, peptides, and proteins can form carbamino adducts with CO(2), R-NH(2) + CO(2) <--> R-NHCOO(-) + H(+). We report the first study of carbamino group formation by electrospray ionization (ESI) mass spectrometry (MS). Angiotensin II, bradykinin, substance P, and insulin have been studied. A careful optimization of the instrumental parameters was necessary to allow the transfer of the fragile adducts into vacuum for mass analysis. Particularly, dissociation of the adducts in the ion sampling process and pH changes in ESI must be minimized. With these precautions, levels of carbamino group formation of angiotensin II and bradykinin determined from mass spectra agree with those expected to be in solution, calculated from literature equilibrium constants. Thus, ESI MS can quantitatively measure ratios of carbamino adduct to total peptide concentration in solution. Values of equilibrium constants for carbamino group formation with substance P (pK(c) = 4.77 +/- 0.18) and insulin (pK(c) = 4.99 +/- 0.05) are reported for the first time.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».