Crystal chemistry of tetraradial species. Part 10. Tilting at windmills: conformations of the tetraphenyl species ZPh<sub>4</sub><sup>0, ±1</sup> (Z = B, C, N)
Notice bibliographique
Résumé
The equilibrium geometries of the isoelectronic ZPh40, ±1 (Z = B, C, N) molecules have been optimized, in S4 and D2d symmetries, at the HF/6-31G(d,p) and B3LYP/6-31G(d,p) levels, with the phenyl rings constrained to be planar. The ground-state conformations of all three species are shown to be of S4 symmetry, but the difference of the energies of the S4 and the D2d conformations is estimated to amount to only ~1 kcal mol1, with a barrier to concerted rotational reorientation of the phenyl rings of ~5.0 kcal mol1 for BPh4, ~6.4 kcal mol1 for CPh4, and ~7.9 kcal mol1 for NPh+4. A redetermination of the crystal structure of CPh4 from 60°C X-ray data agrees with the results of previous determinations at ambient temperature; the CPh4 molecule in the crystal is slightly compressed along the S4 axis relative to the free molecule, otherwise the geometries of the two are essentially the same. Correlations between the optimized geometric parameters of the ZPh40, ±1 molecules have been examined and analyzed in detail, as have the substitution-induced changes in the geometry of the phenyl ring. The results confirm and strengthen the conclusions from the statistical studies by Domenicano et al. on the geometry of benzene rings monosubstituted by atoms of elements from the first row of the Periodic system.Key words: tetraphenylborate, tetraphenylmethane, tetraphenylammonium, ab initio molecular geometries.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».