Role of the Geometry, Restricted Rotations and Solvents on the Computed 2,2′-Diphenyl-1-picrylhydrazyl Hyperfine Tensors
Notice bibliographique
Résumé
The nuclear hyperfine tensor (A) components of the 2,2'-diphenyl-1-picrylhydrazyl neutral radical are computed using the UB1LYP hybrid density functional method. Solvent interactions via hydrogen bonding are found to play a crucial role in the position of the two phenyl rings relative to the picryl moiety. Under these conditions, the calculated isotropic hyperfine tensor components of the N 1 and N 2 hydrazyl backbone are within approximately 1.3 Gauss (G) of the experimental values determined by EPR and ENDOR spectroscopy. Just as important are the effects of restricted rotations of the phenyl rings on these tensors. Rotational averaging using a Maxwell-Boltzmann type distribution improves the agreement between theory and experiment to less than 1.0 G. In addition, rotational averaging of the twelve isotropic proton coupling constants has also been performed. They come within 0.3 G of the experimental values. Thus, for the first time, all the nuclear hyperfine tensor components of this large class of molecules are accurately calculated without resorting to post Hartree-Fock techniques.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».