A Kinetic Analysis of the Effect of O<sub>2</sub> on the Reactions of Atomic Bromine with Some Hydrocarbons and Ethers
Notice bibliographique
Résumé
The kinetics of the reactions of atomic bromine with ethene, 2-methylpropane, dimethyl ether, and diethyl ether have been studied at 298 K in a 70-L photochemical reaction chamber with the relative rate method. Chemical analysis was by gas chromatography with a flame ionization detector. The effects of bromine and oxygen partial pressure and of the choice of reference reactant on the numerical values of the rate constants obtained have been evaluated. The results are analyzed to obtain limiting values of the rate constant ratio that are independent of the concentration of O 2 and do not depend on the mechanism used to represent the overall reaction. The following rate constants were obtained at 298 K by using the well-established rate constant for the reaction of Br with 2-methylpropane as the primary reference: Br + (CH 3 ) 2 O, k 298 = 9.43 × 10 5 L mol -1 s -1 ± 2%; Br + (C 2 H 5 ) 2 O, k 298 = 1.41 × 10 7 L mol -1 s -1 ± 6%. With the rate constants for Br + (CH 3 ) 2 O as a secondary reference value, the rate constant at 298 K for Br + (C 2 H 5 ) 2 O was 1.27 × 10 7 L mol -1 s -1 ± 8% calculated at a limiting high concentration of O 2 . When Br + (C 2 H 5 ) 2 O was measured relative to Br + C 2 H 4, the rate constant at 298 K, calculated for limiting high concentrations of O 2, ranged from 4.7 × 10 7 to 1.2 × 10 7 L mol -1 s -1 depending on the rate constant chosen for the reference reaction. The sensitivity to oxygen concentration of the rate constant for the reaction of Br with ethene depends on the concentration of Br 2 used as the photolytic source of atomic bromine. When the reaction of Br with an organic reactant is sensitive to the presence of oxygen, measurements at O 2 concentrations much larger than those in synthetic air may be required to obtain reliable rate constants for the initial reaction of Br with the organic reactant.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».