Main Group Heterocycles from Lithiated Phosphinimines
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of the phosphinimines (Me) t Bu 2 PNSiMe 3 ( 1 ), (Me) t Bu 2 PNC 6 H 2 Me 3 ( 3 ), and (PhCH 2 ) t Bu 2 PNSiMe 3 ( 6 ) with n BuLi and subsequently (C 6 F 5 ) 2 BCl affords the four-membered heterocycles [((C 6 F 5 ) 2 BCH 2 ) t Bu 2 PNSiMe 3 ] ( 2 ), [((C 6 F 5 ) 2 BCH 2 ) t Bu 2 PNC 6 H 2 Me 3 ] ( 5 ), and [((C 6 F 5 ) 2 BCH(Ph)) t- Bu 2 PNSiMe 3 ] ( 7 ), respectively. The related phosphinimine ( i Pr) t Bu 2 PNSiMe 3 ( 8 ) reacts with t BuLi to give (LiCMe 2 ) t Bu 2 PNSiMe 3 ( 9 ), which reacts with (C 6 F 5 ) 2 BCl to yield the five-membered heterocycle [((C 6 F 5 ) 2 BCH 2 CH(Me)) t Bu 2 PNSiMe 3 ] ( 10 ). Similarly, the species [(Me 2 AlCMe 2 ) i Pr 2 PNSiMe 3 ] ( 12 ) and [((Me 2 N) 2 BCMe 2 ) i Pr 2 PNSiMe 3 ] ( 13 ) were prepared from lithiation of the phosphinimine i Pr 3 PNSiMe 3 ( 11 ). In exploring the chemistry of these heterocycles, compound 2 reacts with [Me 3 NH]Cl and MeOH to open the heterocycle, giving [(C 6 F 5 ) 2 B(Cl)CH 2 P t Bu 2 NH(SiMe 3 )] ( 14 ) and ((C 6 F 5 ) 2 B(OMe)CH 2 ) t Bu 2 PNH 2 ( 15 ), respectively. Subsequent treatment of 15 with Me 3 SiCl affords the species ((C 6 F 5 ) 2 B(Cl)CH 2 ) t Bu 2 PNH 2 ( 16 ), while treatment of 16 with n BuLi gives [((C 6 F 5 ) 2 BCH 2 ) t Bu 2 PNH)] ( 17 ). Compound 17 coordinates AlMe 3 to give ((C 6 F 5 ) 2 BCH 2 ) t Bu 2 PNH](AlMe 3 ) ( 18 ), while 15 reacts with AlMe 3 to give the six-membered heterocycle [((C 6 F 5 ) 2 B(OMe)CH 2 ) t Bu 2 PNH)(AlMe 2 )] ( 19 ). This chemistry is discussed and the implications are considered. X-ray crystallographic data are reported for 2, 5, 7, 9, 10, 14, and 17 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,006 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».