Dynamics of anions and cations in cesium hydrogensulfide (CsHS, CsDS): Neutron and x-ray diffraction, calorimetry and proton NMR investigations
Notice bibliographique
Résumé
Protonated and deuterated samples of the hydrogensulfide of cesium were studied by high-resolution neutron powder diffraction, calorimetry and proton NMR investigations in a wide temperature range. Primarily due to reorientational disorder of the anions, three modifications of the title compounds are known: an ordered low-temperature modification—LTM (tetragonal, I4/m, Z=8), a dynamically disordered middle-temperature modification—MTM (tetragonal, P4/mbm, Z=2), and a high-temperature modification—HTM (cubic, Pm3̄m, Z=1). The LTM⇄MTM phase transition is continuous. Its order parameter, related to an order/disorder and to a displacive part of the phase transition, coupled bilinearly, follows a critical law. The critical temperature TC=123.2±0.5 K determined by neutron diffraction of CsDS is in good agreement with TC=121±2 K obtained by calorimetric investigations. For the protonated title compound a shift to TC=129±2 K was observed by calorimetric measurements. The entropy change of this transition is (0.24±0.04) R and (0.27±0.04) R for CsHS and CsDS, respectively. The MTM⇄HTM phase transition is clearly of first order. The transition temperatures of CsHS and CsDS are T=207.9±0.3 K and T=213.6±0.3 K with entropy changes of (0.86±0.01) R and (0.81±0.01) R, respectively. Second moments (M2) of the proton NMR absorption signal of MTM and HTM are in reasonable agreement with M2 calculated for the known crystal structures. A minimum in spin-lattice relaxation times (T1) in the MTM could not be assigned by dipolar coupling to a two-site 180° reorientation of the anions, a model of motion presumed by the knowledge of the crystal structure. The activation enthalpies determined by fits of T1 presuming a thermal activated process are in the order of molecular reorientations (Ea=13.5±0.5 kJ mol−1 for the MTM and Ea=9.3±0.3 kJ mol−1 for the HTM). In the HTM at T>330 K translational motion of the cations determines T1 (Ea=13.8±0.4 kJ mol−1).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».