The protonated and sodiated dimers of proline studied by IRMPD spectroscopy in the N–H and O–H stretching region and computational methods
Notice bibliographique
Résumé
IRMPD spectroscopy and computational chemistry techniques have been used to determine that the proton- and sodium-bound dimers of proline exist as a mixture of a number of different structures. Simulated annealing computations were found to be helpful in determining the unique structures of the protonated and sodiated dimers, augmenting chemical intuition. The experimental and computational results are consistent with the proton-bound dimer of N-protonated proline bound to zwitterionic proline. There was no spectroscopic evidence in the 3200-3800 cm(-1) region for a canonical structure which is predicted to have a weak N-H stretch at about 3440 cm(-1). A well resolved band at 1733 cm(-1) from a previous spectroscopic study (DOI: 10.1021/ja068715a ) was reassigned from a high energy canonical isomer to the C=O stretch of a lower energy zwitterionic structure. This band is a free carboxylate C=O stretch where protonated proline is hydrogen bonded to the other carboxylate oxygen which is also involved in an intramolecular hydrogen bond. Fifteen structures of the sodium bound proline dimer were computed to be within 10 kJ mol(-1) of Gibbs energy and eight structures were within 5 kJ mol(-1). None of these structures can be ruled out based on the experimental IRMPD spectrum. They all have an N-H stretching band predicted in a position that agrees with the experimental spectrum. However, only structures where one of the proline monomers is in the canonical form and having a free O-H bond can produce the band at ∼3600 cm(-1).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».