Influence of solvent polarity on the stereoselectivity of the uncatalyzed [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to an <i>N</i>,<i>N</i>′‐fumaroyl bis‐(six‐membered ring [(2<i>R</i>)‐10a‐homobornane‐10a,2‐sultam])
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A new six‐membered ring (2R)‐bornane‐10a,2‐sultam was tested as chiral auxiliary for the [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to the bis‐fumaroyl derivative (−)‐1f and shows under chelating conditions similar complete selectivity to Oppolzer's sultam. Inversion of the π‐face selectivity is nevertheless observed under uncatalyzed conditions under the influence of solvent polarity, varying from 82% de for the (2R,3R) cycloadduct 2f in trifluoroethanol to 70% de in favour of the (2S,3S) diastereoisomer in hexane as solvent. A predictive linear correlation is observed between the stereoselectivity and the solvent parameters according to the Abboud–Abraham–Kamlet‐Taft model. PM3 calculations allowed a rationalization of these results based on the transition‐state dipole moment. Illustrated by an x‐ray analysis of cycloadduct (2S,3S)‐2f, the main structural differences and influences in terms of steric and stereoelectronic factors are discussed by comparison of the five‐ versus six‐membered ring homologues. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».