Influence of solvent polarity on the stereoselectivity of the uncatalyzed [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to an <i>N</i>,<i>N</i>′‐fumaroyl bis‐(six‐membered ring [(2<i>R</i>)‐10a‐homobornane‐10a,2‐sultam])
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract A new six‐membered ring (2 R )‐bornane‐10a,2‐sultam was tested as chiral auxiliary for the [4+2] cycloaddition of cyclopentadiene to the bis‐fumaroyl derivative (−)‐ 1f and shows under chelating conditions similar complete selectivity to Oppolzer's sultam. Inversion of the π‐face selectivity is nevertheless observed under uncatalyzed conditions under the influence of solvent polarity, varying from 82% de for the (2 R ,3 R ) cycloadduct 2f in trifluoroethanol to 70% de in favour of the (2 S ,3 S ) diastereoisomer in hexane as solvent. A predictive linear correlation is observed between the stereoselectivity and the solvent parameters according to the Abboud–Abraham–Kamlet‐Taft model. PM3 calculations allowed a rationalization of these results based on the transition‐state dipole moment. Illustrated by an x‐ray analysis of cycloadduct (2 S ,3 S )‐ 2f , the main structural differences and influences in terms of steric and stereoelectronic factors are discussed by comparison of the five‐ versus six‐membered ring homologues. Copyright © 2003 John Wiley & Sons, Ltd.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle