Novel Catalytic Hunsdiecker−Heck (CHH) Strategy toward All-<i>E</i> Stereocontrolled Ferrocene-Capped Conjugated Push−Pull Polyenes
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Halodecarboxylation reaction of ferrocenylacrylic acid 1 and ferrocenyldienoic acid 3d with N -bromo- and N -iodosuccinimide in the presence of catalytic tetrabutylammonium trifluoroacetate at −40 °C and −78 °C affords the corresponding β-halovinylferrocenes 2a, 2b and δ-haloferrocenyldiene 4 in 37−72% yields. Heck reaction of β-iodovinylferrocene 2a with vinyl substrates (CH 2 CH−Z where Z = CO 2 Me, CO 2 Et, COMe, CO 2 H, CONH 2, 4‘-NO 2 C 6 H 4 ) in the presence of tri(4-tolyl)arsine/palladium acetate/lithium chloride/triethylamine in acetonitrile at 35−80 °C affords the corresponding ferrocenyldienes 3a − 3f in 50−81% isolated yields. Similar reaction of δ-iodoferrocenyldiene 4 with vinyl substrates (CH 2 CH−Z where Z = CO 2 Me, CO 2 Et, CO 2 H, 4‘-NO 2 C 6 H 4 ) affords the corresponding ferrocenyltrienes 5a − 5d in 55−87% isolated yields. The ferrocene-capped conjugated dienes and trienes show excellent all- E stereoselectivity (vide NMR). The electronic, redox, and nonlinear optical properties of ferrocenylpolyenes have been evaluated. The data suggest that upon increasing the polyene chain length, (a) the absorption maxima shifts progressively to higher wavelength, (b) the oxidation potential of the Fc/Fc + couple ( E 1/2 ) decreases, and (c) the HRS-derived second-order NLO response (β) increases. From the insights derived from semiempirical calculation (ZINDO/1), a mechanism for the halodecarboxylation reaction has been proposed suggesting the prior formation of tetrabutylammonium salt of ferrocenylacrylic acid I . Attack of the halogenium atom at the π C C in I leads to the formation of intermediate II, and the latter triggers the elimination of carbon dioxide.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,020 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle