A Multinuclear Solid-State NMR Study of Alkali Metal Ions in Tetraphenylborate Salts, M[BPh<sub>4</sub>] (M = Na, K, Rb and Cs): What Is the NMR Signature of Cation−π Interactions?
Notice bibliographique
Résumé
We report a multinuclear solid-state ( (23)Na, (39)K, (87)Rb, (133)Cs) NMR study of tetraphenylborate salts, M[BPh 4] (M = Na, K, Rb, Cs). These compounds are isostructural in the solid state with the alkali metal ion surrounded by four phenyl groups resulting in strong cation-pi interactions. From analyses of solid-state NMR spectra obtained under stationary and magic-angle spinning (MAS) conditions at 11.75 and 21.15 T, we have obtained the quadrupole coupling constants, C Q, and the chemical shift tensor parameters for the alkali metal ions in these compounds. We found that the observed quadrupole coupling constant for M (+) in M[BPh 4] is determined by a combination of nuclear quadrupole moment, Sternheimer antishielding factor, and unit cell dimensions. On the basis of a comparison between computed paramagnetic and diamagnetic contributions to the total chemical shielding values for commonly found cation-ligand interactions, we conclude that cation-pi interactions give rise to significantly lower paramagnetic shielding contributions than other cation-ligand interactions. As a result, highly negative chemical shifts are expected to be the NMR signature for cations interacting exclusively with pi systems.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».