Insertion of Imines and Carbon Monoxide into Manganese−Alkyl Bonds: Synthesis and Structure of a Manganese−α-Amino Acid Derivative
Notice bibliographique
Résumé
Two new routes have been developed to generate manganese-chelated amides from imine and carbon monoxide building blocks. The reaction of (CO) 5 MnR (R = CH 3, Ph) with ( p -tolyl)(R 1 ) NR 2 (R 1 = H, t Bu; R 2 = alkyl, H) results in the generation of the cyclometalated imine complexes (CO) 4 Mn[η 2 -4-CH 3 -2-(C(R 1 ) NR 2 )-C 6 H 3 ] in 50−84% isolated yield. However, when the reaction of ( p -tolyl)(H)C NCH 3 with (CO) 5 MnCH 3 is performed in the presence of AlCl 3, the product of sequential carbon monoxide and imine insertion is generated in 35% yield: (CO) 4 Mn[η 2 -C(H)( p -tolyl)N(CH 3 )COCH 3 ]. The addition of PPh 3 to the latter complex results in replacement of a carbonyl ligand and formation of the isolable fac -(CO) 3 (PPh 3 )Mn[η 2 -C(H)( p -tolyl)N(CH 3 )COCH 3 ]. In an alternative route to metal-bound amides, the oxidative addition of the N-acyl iminium salt ( p -tolyl(H)C N(CH 3 )COPh + Cl - to (CO) 5 Mn - Na + has been found to lead to the generation of the product of subsequent CO insertion, (CO) 4 Mn[η 2 -COC(H)( p -tolyl)N(CH 3 )COPh]. The latter represents the first example of a acyl-bound transition-metal-chelated α-amino acid complex and has been characterized by X-ray crystallography. Preliminary reactivity studies demonstrate that (CO) 4 Mn[η 2 -COC(H)( p -tolyl)N(CH 3 )COPh] reacts with PPh 3 to generate the unchelated ci s -(CO) 4 (PPh 3 )Mn[COC(H)( p -tolyl)N(CH 3 )COPh], while reaction with NaBH 4 leads to the liberation of the amide ( p -tolyl)CH 2 N(CH 3 )COPh, rather than the amino acid residue.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».