Organoborane-Modified Silica Supports for Olefin Polymerization: Soluble Models for Metallocene Catalyst Deactivation
Notice bibliographique
Résumé
Treatment of silsesquioxane 1 with 3.3 equiv of the reactive organoboranes 2 [(C 6 F 5 ) 2 BX; X = H or Cl] provides the novel, trifunctional organoborane 3, which was characterized by spectroscopic means and single-crystal X-ray crystallography. Compound 3 is an effective cocatalyst for ethylene polymerization in combination with Cp 2 ZrMe 2 but only when these two compounds are combined in situ, in the presence of monomer, suggesting limited stability of the putative ion-pair derived from these compounds. Reaction of 3 with Cp 2 ZrMe 2 in toluene solution leads to formation of MeB(C 6 F 5 ) 2 - and Cp 2 Zr-functionalized silsesquioxane 5 at room temperature. Monitoring of this reaction by NMR spectroscopy at low temperatures indicates that the only ion-pair present is [Cp 2 ZrMe][Me 2 B(C 6 F 5 ) 2 ] ( 4 ), which results from reaction of Cp 2 ZrMe 2 with the byproduct MeB(C 6 F 5 ) 2 . Formation of 4 is reversible under these conditions, while production of 5 (from 3 and Cp 2 ZrMe 2 ) is not; the latter process occurs at a rate that exceeds that observed for independent decomposition of 4 to form Me 2 B(C 6 F 5 ) and Cp 2 Zr(C 6 F 5 )Me. These studies suggest that the active polymerization catalyst generated in situ from 3 and Cp 2 ZrMe 2 is probably ion-pair 4 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».