Ruthenium(II) Diphosphine/Diamine/Diimine Complexes and Catalyzed Hydrogen-Transfer to Ketones
Notice bibliographique
Résumé
An in situ product, presumed to be RuCl 2 (DPPF)(PPh 3 ), formed in CH 2 Cl 2 from a 1:1 mixture of 1,1‘-bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF) and RuCl 2 (PPh 3 ) 3, reacts with 1 equiv of a diamine or a diimine (N−N donors) dissolved in MeOH to generate RuCl 2 (DPPF)(N−N) complexes: N−N is ethylenediamine (en), N, N ‘-dimethyl(ethylenediamine) (dimen), 1,3-diaminopropane (diap), 2,2‘-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen), and 1 S, 2 S -diaminocyclohexane (1 S,2 S -dach). Diethylenetriamine (dien), a tridentate N-donor, generates a monochloro cationic complex. The isolated complexes are trans -RuCl 2 (DPPF)(en) ( 1 ), trans -RuCl 2 (DPPF)(dimen) ( 2 ), [RuCl(DPPF)(dien)]Cl ( 3 ), trans -RuCl 2 (DPPF)(diap) ( 4 ), cis -RuCl 2 (DPPF)(bipy) ( 5 ), cis -RuCl 2 (DPPF)(phen) ( 6 ), and trans -RuCl 2 (DPPF)(1 S,2 S -dach) ( 7 ). The known complex trans -RuCl 2 (DPPB)(en) ( 8 ) was similarly made using RuCl(DPPB) 2 (μ-Cl) 3 as precursor, where DPPB is 1,4-bis(diphenylphosphino)butane. Complexes 1, 2, 5, and 8 were characterized crystallographically. Complexes 1 − 8 are effective precursor catalysts in basic 2-propanol solutions for the hydrogen-transfer hydrogenation of acetophenone; the chiral phosphine system ( 7 ) gives only ∼12% ee at high conversions to 1-phenylethanol, while at 25% conversion the ee reaches 36%. Greater activity for precursor catalyst 1 versus that of 2 qualitatively supports the “metal−ligand bifunctional” mechanism for such diphosphine/diamine systems; however, the “NH-free” diimine bipy and phen systems are as active at 80 °C as the diamine systems and must operate by a different mechanism. Complex 8 is also an effective precursor hydrogen-transfer catalyst for other alkyl−aryl and dialkyl ketones, which were used as model substrates for components of lignin; a substituted styrene was not hydrogenated.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».