Ruthenium(II) Diphosphine/Diamine/Diimine Complexes and Catalyzed Hydrogen-Transfer to Ketones
Notice bibliographique
Résumé
An in situ product, presumed to be RuCl 2 (DPPF)(PPh 3 ), formed in CH 2 Cl 2 from a 1:1 mixture of 1,1‘-bis(diphenylphosphino)ferrocene (DPPF) and RuCl 2 (PPh 3 ) 3, reacts with 1 equiv of a diamine or a diimine (N−N donors) dissolved in MeOH to generate RuCl 2 (DPPF)(N−N) complexes: N−N is ethylenediamine (en), N, N ‘-dimethyl(ethylenediamine) (dimen), 1,3-diaminopropane (diap), 2,2‘-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen), and 1 S, 2 S -diaminocyclohexane (1 S,2 S -dach). Diethylenetriamine (dien), a tridentate N-donor, generates a monochloro cationic complex. The isolated complexes are trans -RuCl 2 (DPPF)(en) ( 1 ), trans -RuCl 2 (DPPF)(dimen) ( 2 ), [RuCl(DPPF)(dien)]Cl ( 3 ), trans -RuCl 2 (DPPF)(diap) ( 4 ), cis -RuCl 2 (DPPF)(bipy) ( 5 ), cis -RuCl 2 (DPPF)(phen) ( 6 ), and trans -RuCl 2 (DPPF)(1 S,2 S -dach) ( 7 ). The known complex trans -RuCl 2 (DPPB)(en) ( 8 ) was similarly made using RuCl(DPPB) 2 (μ-Cl) 3 as precursor, where DPPB is 1,4-bis(diphenylphosphino)butane. Complexes 1, 2, 5, and 8 were characterized crystallographically. Complexes 1 − 8 are effective precursor catalysts in basic 2-propanol solutions for the hydrogen-transfer hydrogenation of acetophenone; the chiral phosphine system ( 7 ) gives only ∼12% ee at high conversions to 1-phenylethanol, while at 25% conversion the ee reaches 36%. Greater activity for precursor catalyst 1 versus that of 2 qualitatively supports the “metal−ligand bifunctional” mechanism for such diphosphine/diamine systems; however, the “NH-free” diimine bipy and phen systems are as active at 80 °C as the diamine systems and must operate by a different mechanism. Complex 8 is also an effective precursor hydrogen-transfer catalyst for other alkyl−aryl and dialkyl ketones, which were used as model substrates for components of lignin; a substituted styrene was not hydrogenated.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».