A perspective on the relative merits of time‐dependent and time‐independent density functional theory in studies of the electron spectra due to transition metal complexes. An illustration through applications to copper tetrachloride and plastocyanin
Notice bibliographique
Résumé
Evaluation of the excitation energies in and plastocyanin was carried out with three different density functional theory (DFT) methods: time‐dependent DFT (TDDFT), ΔDFT, and Δself consistent field (SCF)‐DFT. Use was made of two local (local density approximation and BP86), two hybrid (B3LYP and PBE0), and one long‐range corrected (LC‐BP86) functionals to probe the effect of the exact exchange on the excitation energies. Some well‐known deficiencies observed in TDDFT were explained on the basis of lacking orbital relaxation and two‐electron terms not considered in adiabatic TDDFT. Δself consistent field (SCF)‐DFT reproduces well the position of the charge‐transfer excitations and yields results in best agreement with experiment regardless of the system or functional used. We conclude that the orbital relaxation and proper account of higher‐order terms neglected in adiabatic TDDFT are of great importance for the simulation of excitation spectra. © 2014 Wiley Periodicals, Inc.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,006 | 0,004 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,002 |
| Communication savante | 0,002 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,002 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,002 | 0,003 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».