Diphosphiranium (P<sub>2</sub>C) or Diphosphetanium (P<sub>2</sub>C<sub>2</sub>) Cyclic Cations: Different Fates for the Electrophile-Initiated Cyclodimerization of a Phosphaalkene
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis and crystallographic characterization of two new classes of cationic three- and four-membered organophosphorus heterocycles are reported. Treating phosphaalkene tBuP=CHtBu (1) with triflic acid (2:1) afforded an unprecedented asymmetric diphosphiranium triflate [tBuP-CH(tBu)-P(tBu)(CH2tBu)]OTf (2). Surprisingly, the analogous reaction of tBuP=CHtBu with methyl triflate (2:1) afforded a 1,3-diphosphetanium salt [tBu(Me)P-CH(tBu)-P(tBu)-CH(tBu)]OTf (3a). Structural characterization of these novel P2C and P2C2 rings confirmed their identity, and the metrical parameters were consistent with the strain expected for these ring systems. In preliminary mechanistic investigations by NMR spectroscopy, phosphenium species [tBuPCH2tBu]OTf (4) was detected in the stoichiometric reaction of 1 with HOTf while methylenephosphonium [Me(tBu)P=CHtBu]OTf (5) was observed when 1 was treated with MeOTf. The opposite reactivity observed when the P=C bond is treated with MeOTf compared that with HOTf is surprising and, to our knowledge, has not been observed previously in phosphaalkene chemistry. In addition to their fundamental interest, we are interested in these species as ring-closed forms of the propagating species in the cationic polymerization of P=C bonds.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».