The Meisenheimer model for predicting the principal site for nucleophilic substitution in aromatic perfluorocarbons — Generalization to include ring-nitrogen atoms and non-fluorine ring substituents
Notice bibliographique
Résumé
Our recent simple model for predicting the principal site for nucleophilic substitution in aromatic perfluorocarbons (J. Fluorine Chem. 2005, 126, 727) is generalized to include both ring-nitrogen atoms and non-fluorine ring substituents. The model is based on the relative stabilities of the Meisenheimer complexes as calculated using Hartree–Fock theory with a modest basis set. Calculations on a wide range of fluorine-containing aromatics demonstrate the general applicability of the model; in over 70 systems examined, we found only one where the predicted primary substitution site did not agree with the experimental findings. We demonstrate that criticism by Chambers et al. to the effect that the model is incapable of reproducing experimental substitution patterns, and, in particular, cannot distinguish between the different activating effects of ortho- and para-fluorines, are entirely unfounded. The observed substitution patterns for six reactions involving attack by aniline on perfluoropyridine and various non-fluorine-substituted derivatives, selected by Chambers et al. to highlight the failings of our model, are, on the contrary, accurately predicted by it.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».