Effect of Viscosity on Long-Range Polymer Chain Dynamics in Solution Studied with a Fluorescence Blob Model
Notice bibliographique
Résumé
Fluorescence dynamic quenching experiments were conducted on three series of pyrene-labeled polystyrenes in nine organic solvents to evaluate the effect that viscosity has on their long-range polymer chain dynamics (LRPCD). Two series of polystyrenes were randomly labeled with the chromophore pyrene by either a short and rigid amide linker for the CoA-PS series or a long and flexible ether linker for the CoE-PS series. The third series was obtained by end-labeling five monodisperse polystyrenes with pyrene. The monomer and excimer fluorescence decays of all pyrene-labeled polymers were acquired and analyzed with the fluorescence blob model (FBM) for the randomly labeled polymers and the Birks’ scheme for the end-labeled polymers. The FBM analysis yielded the rate of excimer formation inside a blob, k blob, and the size of a blob, N blob . Birks’ scheme analysis yielded the rate of end-to-end cyclization, k cy, for a polystyrene chain length equal to N . After normalization, the products k blob × N blob for the randomly labeled polystyrenes and k cy × N for the end-labeled polystyrenes were found to yield identical trends, confirming that any pyrene-labeled polystyrene construct reports the same information on the LRPCD of the polystyrene backbone. The products k blob × N blob and k cy × N increased linearly with the inverse of viscosity, η −1, for η < 1 mPa·s as expected for a diffusion-controlled process. However, the trends obtained with k blob × N blob and k cy × N did not pass through the origin when η −1 → 0, suggesting that excimer formation is more efficient than expected in high-viscosity solvents. N blob was found to decrease with increasing viscosity. k blob did not change much with viscosity in all but the most viscous solvent. The product η × k blob was found to scale as ( N blob ) −1.73, where the exponent of −1.73 agrees with that expected from Flory’s theoretical predictions.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».