The First Ru(η<sup>3</sup>-PCP) Complexes of the Electron-Rich Pincer Ligand 1,3-Bis((dicyclohexylphosphino)methyl)benzene: Structure and Mechanism in Transfer Hydrogenation Catalysis
Notice bibliographique
Résumé
Mild routes to the first Ru(η 3 -pincer) derivatives of bis((dicyclohexylphosphino)methyl)benzene are reported. RuCl(η 3 -PCP)(PPh 3 ) ( 3 ·PPh 3; PCP = [2,6-(Cy 2 PCH 2 ) 2 C 6 H 3 ]) is formed quantitatively on reaction of the PC(H)P-arene ligand with RuCl 2 (PPh 3 ) 3 at 22 °C in the presence of base. Treatment of 3 ·PPh 3 with KHB s Bu 3 under nitrogen atmosphere generates RuH(η 3 -PCP)(PPh 3 )(N 2 ), 4, as a mixture of conformational isomers in which the hydride and N 2 ligands are trans or cis ( 4a or 4b, respectively). On exposure to H 2, 4a/b undergo immediate, quantitative exchange of bound N 2 for η 2 -H 2, affording the corresponding isomers of RuH(η 3 -PCP)(PPh 3 )(H 2 ), 5a/b . Complex 3 ·PPh 3 resists displacement of PPh 3 by H 2 at 22 °C, but on exposure to CO, readily yields RuCl(η 3 -PCP)(CO) 2, 6 . Transfer hydrogenation of ketones is efficiently catalyzed by 3 ·PPh 3 and 4, in a pathway involving loss of PPh 3 and (for 3 ) exchange of chloride for hydride. The duration of pretreatment of 3 ·PPh 3 with base (KOH, t BuOK) in refluxing 2-propanol is critical to activity, and indirect evidence supports formation of a catalytically active dihydride species during this process. X-ray crystal structures are reported for 3, 4a, 5a, and 6 .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».