Reduction of Titanium Supported by a <i>σ</i>-/<i>π</i>-Bonded Tripyrrole Ligand: Ligand C−N Bond Cleavage and Coordination of Olefin and Arene with an Inverse Sandwich Structure
Notice bibliographique
Résumé
The formally Ti(I)/Ti(II) mixed-valence toluene complex {2,5-[(C 4 H 3 N)CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N(Me)]}Ti ( μ, η 6 -C 7 H 8 )Ti[{2,5-[(C 4 H 3 N)CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N(Me)]}][K(DME) 2 ]·toluene ( 1 ) with an inverse sandwich type of structure has been obtained from the reduction of {2,5-[(C 4 H 3 N)CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N(Me)]}TiCl with potassium in toluene. The bridging molecule of toluene in the paramagnetic 1 shows a visible distortion due to a substantial amount of metal-to-ring back-bonding. Complex 1 was always the only detectable product, even in cases when lower than stoichiometric amounts of reductant were employed. DFT calculations have been carried out to elucidate the electronic structure of the mixed-valence 1 in order to clarify the reason for its apparent thermodynamic stability. The most energetically favorable model comprises two divalent Ti centers connected to an organic radical anion. The olefin adducts {2,5-[(C 4 H 3 N)CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N]}Ti( η 2 - trans- PhHC CHPh)[K(DME)] ( 2 ) and {2,5-[(C 4 H 3 N)CPh 2 ] 2 [C 4 H 2 N (Me)]}Ti( η 2 - trans -PhHC CHPh) ( 3 ) were obtained from identical reactions carried out in the presence of trans -stilbene. Complexes 2 and 3 may be regarded as the result of the oxidative addition of a transient divalent species to the trans -stilbene molecule. In the case of 2 however, the reaction is accompanied by the cleavage of the C−N bond of the π -bound alkylated pyrrole ring.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».