The Effect of Multiplicity on the Size of Iron(II) and the Structure of Iron(II) Porphyrins
Notice bibliographique
Résumé
The displacement of the iron(II) atom from the porphyrin plane in iron(II) porphyrin complexes is investigated with respect to the spin state of iron(II) employing density functional theory. In this study the quantum theory of atoms in molecules (QTAIM) is used to show that the atomic volume of iron is smaller in the quintet state of imidazolium ligated iron(II) porphyrin than in the triplet state. This is consistent with what has been found for free atoms and contradicts the original interpretation of structural studies with X-rays, which assumed that the out-of-plane displacement of iron from the porphyrin ring in the quintet state is due to the increased spatial size of the high-spin iron atom. The bonding environment of the iron atom is analyzed with respect to the electron density (ρ) at the bond critical points (BCPs). It is found that in the quintet state, relative to the triplet state, there is a stronger bonding interaction between iron and the nitrogen atoms of the porphyrin despite a longer bond length. It has previously been suggested that the weakening of these bonds is the cause of the out-of-plane displacement of iron. Since this is not the case, this implies that the magnitude of the bonding interaction between the iron atom and the axial ligand has a more significant role in the domed structure of the quintet state.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,002 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».