Polyoxometalate oxidation of non-phenolic lignin subunits in water: Effect of substrate structure on reaction kinetics
Notice bibliographique
Résumé
Summary The effect of lignin-biopolymer structure on the mechanism of its oxidative depolymerization by polyoxometalates (POMs) was investigated by reacting an equilibrated POM ensemble with a series of ring-substituted benzyl alcohols. Under anaerobic conditions in mixed water/methanol, observed pseudo-first order reaction rates (150°C) of 8.96 × 10−3 and 4.89 × 10−3 sec−1 were obtained for oxidations of 1-(3,4-dimethoxyphenyl) ethanol (1) and 1-(3,4,5-trimethoxyphenyl)ethanol (2), respectively. Organic products from the oxidation of 2 (95% recovery) indicate the reaction proceeds via successive oxidations of the benzylic carbon atom; aromatic-ring cleavage was not observed. A primary kinetic-isotope effect of 1.6 and 1.7 was observed for the reactions of 1 and 2 deuterated at the benzylic-carbon atoms. This combined with the relatively large activation energies, indicate that C-H bond breaking (either H-atom or proton-coupled electron transfer) occurs late along the reaction coordinate of the rate-determining step. Replacing the 4-CH3O-group in 2 by CH3CH2O- to give 1-(4-ethoxy-3,5-dimethoxyphenyl)ethanol (3), had a substantial effect on the temperature dependence of the observed reaction rate, suggestive of a possible change in mechanism.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».