Anisotropic NMR Interaction Tensors in the Decamethylaluminocenium Cation
Notice bibliographique
Résumé
Solid-state NMR experiments, analytical and numerical simulations of solid NMR powder patterns, ab initio self-consistent field and hybrid density functional theory calculations, and single-crystal X-ray diffraction are used to characterize the molecular structure and anisotropic NMR interaction tensors in the bis(pentamethylcyclopentadienyl)aluminum cation, [Cp(2)Al](+). This highly symmetric main group metallocene has a structure analogous to that of ferrocene and the cobaltocenium cation. The single-crystal X-ray diffraction structure is reported for [Cp(2)Al][AlCl(4)]. Solid-state (27)Al[(1)H] magic-angle spinning and static NMR experiments are used to study the aluminum chemical shielding and electric field gradient tensors, revealing axial symmetry in both cases with a large chemical shielding span of Omega = 83(3) ppm and a small nuclear quadrupole coupling constant, C(Q)((27)Al) = 0.86(10) MHz. Carbon-13 CPMAS NMR experiments in combination with ab initio calculations and simulations of the effects of chemical exchange on (13)C static powder patterns reveal dynamic rotation of rings and suggest a low internal rotational barrier for this process. Theoretical computations of interaction tensors using the Gaussian 98 and Amsterdam Density Functional software packages are in good agreement with experiment and lend insight into the molecular origin of these NMR interactions. Orientations of the NMR tensors determined from theory, the large chemical shielding span, and the very small value of C(Q)((27)Al) can all be rationalized in terms of the high molecular symmetry.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».