Poly(<i>tert</i>-butyl methacrylate/styrene) Macroinitiators as Precursors for Organo- and Water-Soluble Functional Copolymers Using Nitroxide-Mediated Controlled Radical Polymerization
Notice bibliographique
Résumé
Styrene/ tert -butyl methacrylate (S/TBMA) mixtures, with initial TBMA molar feed compositions f TBMA,0 = 0.1−0.92, were copolymerized by nitroxide-mediated polymerization (NMP) in bulk at 90 °C using 10 mol % { tert -butyl[1-(diethoxyphosphoryl)-2,2-dimethylpropyl]amino} nitroxide (SG1) relative to 2-({ tert -butyl[1-(diethoxyphosphoryl)-2,2-dimethylpropyl]amino}oxy)-2-methylpropionic acid unimolecular initiator (BlocBuilder) to form SG1-terminated macroinitiators. k p K values ( k p = propagation rate constant, K = equilibrium constant) for S/TBMA increased significantly as f TBMA,0 increased, with k p K = (7.4 ± 0.03) × 10 −7 to (5.4 ± 0.9) × 10 −5 s −1 . Copolymer reactivity ratios were r TBMA = 0.13−0.27 and r S = 0.43−0.59 using Fineman−Ross, Kelen−Tüdos, and nonlinear least-squares fitting to the Mayo−Lewis terminal model. All S/TBMA copolymers (number-average molecular weight M̅ n = 4.5−15.6 kg mol −1 ) exhibited low polydispersities ( M̅ w / M̅ n ≤ 1.30), and M̅ n exhibited linear behavior with conversion up to 25−40% and monomodal molecular weight distributions. TBMA-rich copolymer ( M̅ n = 14.2 kg mol −1 and M̅ w / M̅ n = 1.30) was shown to have a high degree of “livingness” based upon 31 P NMR measurements for the SG1 end group (≈75%), and successful reinitiations of fresh batches of styrene, tert -butylstyrene, N -isopropylacrylamide, and a ternary mixture of glycidyl methacrylate/methyl methacrylate/styrene (all products were monomodal with M̅ n = 17.8−81.0 kg mol −1 and M̅ w / M̅ n = 1.33−1.59).
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».