Exploring the Influence of Ancillary Ligand Charge and Geometry on the Properties of New Coordinatively Unsaturated Cp*(κ<sup>2</sup>-<i>P</i>,<i>N</i>)Ru<sup>+</sup>Complexes: Linkage Isomerism, Double C−H Bond Activation, and Reversible α-Hydride Elimination
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis, characterization, and reactivity properties of new Cp*Ru complexes supported by κ 2 - P, N -1-P i Pr 2 -2-NMe 2 -indene ( 1a ), κ 2 - P, N -2-NMe 2 -3-P i Pr 2 -indene ( 1b ), and κ 2 - P, N -2-NMe 2 -3-P i Pr 2 -indenide ( 1 ) are described (Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ). Addition of 1a to (Cp*RuCl) 4 afforded Cp*Ru(Cl)(κ 2 - P, N - 1a ) ( 2a, 92%), which in turn was transformed into Cp*Ru(Cl)(κ 2 - P, N - 1b ) ( 2b, 85%). Treatment of either 2a or 2b with AgBF 4 in acetonitrile provided the corresponding 18-electron, base-stabilized cation [Cp*Ru(CH 3 CN)(κ 2 - P, N - 1a, b )] + BF 4 - ( 3a, 89%; 3b, 91%). In the pursuit of the analogous acetonitrile-free, 16-electron species ( 4a or 4b ), complexes 2a or 2b were treated with Li(Et 2 O) 2.5 B(C 6 F 5 ) 4 . In the case of 2a, the linkage isomer [Cp*Ru(η 6 - 1a )] + B(C 6 F 5 ) 4 - ( endo - 4c, 74%) was obtained; exposure of this complex to triethylamine afforded [Cp*Ru(η 6 - 1b )] + B(C 6 F 5 ) 4 - ( 4d, 85%). In contrast, chloride abstraction from 2b generated the C−H bond activation product 4e (83%); variable-temperature NMR data revealed that the apparent cyclometalation of 4b to give 4e is reversible. While the base-stabilized zwitterion 5a ·CH 3 CN was successfully prepared (83%), attempts to generate the coordinatively unsaturated zwitterion Cp*Ru(κ 2 - P, N - 1 ) ( 5a ) instead resulted in the formation of the isomeric hydridocarbenes 5b (80%) and 5c (84%). The apparent rearrangement of 5a to a hydridocarbene is noteworthy, as it represents a remarkably facile, ligand-assisted double geminal C−H bond activation process. Moreover, data obtained from 1D- and 2D-EXSY NMR experiments involving 5c provided compelling evidence for what appears to be the first documented interconversion of Ru(H) CH and Ru−CH 2 groups by way of reversible α-hydride elimination. In keeping with this dynamic process, treatment of 5c with PHPh 2 afforded the alkylruthenium adduct 6 (70%). Single-crystal X-ray diffraction data are provided for 2a, 2b, 3a, 3b ·1.5C 5 H 12, 4d, 4e, ( 5a ·CH 3 CN)·0.5CH 3 CN, 5c, and 6 ·0.5C 5 H 12 .
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».