Quantum Yields of Hydroxyl Radical and Nitrogen Dioxide from the Photolysis of Nitrate on Ice
Notice bibliographique
Résumé
Nitrate photolysis proceeds via two major channels at illumination wavelengths above 290 nm: NO 3 - + h ν (+H + ) → NO 2 + • OH (1) and NO 3 - + h ν → NO 2 - + O( 3 P) (2). A recent study determined the quantum yield of reaction 1 on ice by measuring NO 2 production, but suggested their values might be lower bounds because of incomplete recoveries of NO 2 . We measured the quantum yield of pathway 1 using an alternate approach, i.e., by following the formation of • OH. Our quantum yields for • OH (Φ OH ) at 263 K were independent of nitrate concentration and illumination wavelength (λ > 300 nm), but were dependent upon pH. Values of Φ OH decreased from (3.6 ± 0.6) × 10 -3 at pH 7.0 to (2.1 ± 0.8) × 10 -3 at pH 2.0, where the listed pH values are those of the sample solution prior to freezing. Temperature dependence experiments (239−318 K; pH 5.0) showed that values of Φ OH in ice pellets and aqueous solutions were both well described by the same regression line, ln(Φ OH ) = ln(Φ 1 ) = −(2400 ± 480)(1/ T ) + (3.6 ± 0.8) (where errors represent ±1σ), suggesting that the photolysis of nitrate on ice occurs in a “quasi-liquid layer” rather than in the bulk ice. Our ice quantum yields between 268 and 240 K are 3−9 times higher, respectively, than Φ 1 values determined previously in ice. Applying our quantum yields to past field experiments indicates that nitrate photolysis can account for the flux of NO x from sunlit snow in the Antarctic and at Summit, Greenland, but that nitrate was only a minor source of the snowpack NO x measured during the Alert 2000 campaign in the Canadian Arctic. Additional calculations show that the photolysis of nitrate on cirrus clouds in the upper troposphere is a minor source of NO x that cannot account for the apparent underestimation of the ratio of NO x /HNO 3 in current numerical models.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».