New Racemic Planar-Chiral Metalloligands Derived from Donor-Substituted Indenes: A Synthetic, Structural, and Catalytic Investigation
Notice bibliographique
Résumé
The synthesis and characterization of a new family of (η 5 -indenyl)ML n complexes (ML n = Mn(CO) 3, Cp*Ru, or Cp*Fe; Cp* = η 5 -C 5 Me 5 ) derived from 3-P i Pr 2 -indene, 1-P i Pr 2 -2-NMe 2 -indene ( 1a[H] ), or 1-P(S) i Pr 2 -2-NMe 2 -indene ( 1b[H] ) are described. Lithiation of 1b[H] followed by treatment with BrMn(CO) 5, 0.25 equiv of [Cp*RuCl] 4, or Cp*Li/FeCl 2 provided the corresponding (η 5 - 1b )ML n complexes (ML n = Mn(CO) 3, 2a, 96%; Cp*Ru, 2b, 87%; or Cp*Fe, 2c, 55%). Similarly, treatment of 1a[Li] with 0.25 equiv of [Cp*RuCl] 4 or Cp*Li/FeCl 2 provided the corresponding (η 5 - 1a )ML n complexes (ML n = Cp*Ru, 3b, 74%; or Cp*Fe, 3c, 62%). Whereas combination of 3b and 0.5 equiv of [(COD)RhCl] 2 afforded [(COD)Rh(κ 2 - P, N - 3b )] + Cl - ( [4b] + Cl -; 49% isolated yield), under similar conditions 3c was observed to undergo a decomposition reaction resulting in the formation of the zwitterionic complex (COD)Rh(κ 2 - P, N - 1a ) ( 5; COD = η 4 -1,5-cyclooctadiene). Each of 3a − c was observed to react cleanly with [(COD)Rh(THF) 2 ] + BF 4 - (prepared in situ) to give the corresponding [(COD)Rh(κ 2 - P, N - 3a − c )] + BF 4 - complex ( [4a − c] + BF 4 -; 87%, 96%, and 89% isolated yield, respectively). Whereas lithiation of 3-P i Pr 2 -indene followed by the addition of BrMn(CO) 5 generated a complex mixture of products, similar reactions employing 0.25 equiv of [Cp*RuCl] 4 or Cp*Li/FeCl 2 afforded 6b or 6c in 98% and 43% yield, respectively. Treatment of 6b with 0.5 equiv of [(COD)RhCl] 2 allowed for the isolation of (COD)RhCl(κ 1 - P - 6b ) 7 in 96% isolated yield. Each of [4a − c] + BF 4 - proved to be an active catalyst for addition of pinacolborane to styrene, with the observed regioselectivity being dependent on the nature of the η 5 -coordinated metal fragment, as well as the solvent employed. Single-crystal X-ray diffraction data for 2a, 2b, 2c, 3b, [4c] + BF 4 -, and 7 are provided.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».