Aryl Ketone Photochemistry on Monolayer Protected Clusters: Study of the Norrish Type II Reaction as a Probe of Conformational Mobility and for Selective Surface Modification
Notice bibliographique
Résumé
A series of aryl ketones, namely, 11-mercapto-1-phenyl-undecanone ( 1 ), 1-(4-hexyl-phenyl)-11-mercaptoundecanone ( 2 ), 1-(4-dodecyl-phenyl)-11-mercaptoundecanone ( 3 ), 1-[4-(11-mercaptoundecyl)phenyl]hexanone ( 4 ), and 1-[4-(11-mercaptoundecyl)phenyl]undecanone ( 5 ), anchored as mixed monolayers with one of hexanethiolate, dodecanethiolate, and octadecanethiolate on gold nanoclusters (so-called monolayer-protected clusters, MPCs) were prepared and characterized. The Norrish−Yang type II photoreactivity of these MPCs was investigated in benzene solution to serve as probes of conformational mobility within the monolayer environment. The aryl ketones react efficiently by a Norrish type II reaction (>75% completion) through their triplet excited state to yield a 1,4-biradical that fragments to give the corresponding alkene and substituted acetophenone-modified MPCs for 1 − 3 and 4 and 5, respectively. The extent of reaction and the efficiency do not appear to depend on the length of the alkanethiolate coadsorbed onto the MPC or on whether the aryl ketone is further embedded into the monolayer. Notably, there was no evidence for the generation of cyclobutanol products that would be generated from cyclization of the 1,4-biradical or other competing photochemical reactions. The findings of this investigation suggest that the MPC environment is quite dynamic; yet, the exclusive fragmentation products indicate that there are some factors affecting the conformational mobility of the triplet biradical. We further suggest that the reactivity in MPCs may be greatest at the edge/vertexes with larger constraints on the terraces. Regardless, the Norrish type II reactivity yields efficient fragmentation of either acetophenone or alkene moiety, suggesting such MPCs could find use for the controlled release of substrates in solution.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».