The Direct DIVAM Experiment: A Spin Dynamics Analysis
Notice bibliographique
Résumé
Domain selection in polymer NMR is limited to experiments specifically suited to each structural domain owing to its particular spin dynamics and relaxation properties. The DIVAM experiment can be tuned to select for signal from the domain of interest, making it possible to obtain signals specific to different domains using only one experiment. An early description of this sequence explains this tunability using a simple one-spin-relaxation model, thereby limiting the selection mechanism to incoherent processes and thus ignoring the coherent terms such as chemical shift anisotropy (CSA), dipolar coupling and offset terms. Experiments have shown that when the DIVAM sequence is applied directly to the nucleus of interest, referred to as direct DIVAM (DD), transient behavior is observed in the signal intensity on the sample spinning time scale. This indicates that the coherent terms are involved in the selection process; the exact role of these terms is explored in this work. SIMPSON simulations illustrate that the CSA and offset terms can play a dominant role in domain selection; however, the dipole term was relatively ineffective and required large values before substantial selection was predicted. Using a one-spin-relaxation model, which now includes a chemical shift evolution term, an analytical expression for the signal intensity was provided as a function of interpulse delay (tau), excitation angle (theta), relaxation time (T2), and offset frequency (Deltanu). These indicate that the selection behavior varies substantially with differing time scales and excitation angles. For small angles and long delay times DD behaves primarily as a relaxation filter, whereas for larger angles and short delay times the coherent terms take over dominated by the CSA interactions. The DD sequence can therefore be set to select on the basis of the transverse relaxation rate or the strength of the CSA interaction, depending on the excitation angle used.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,001 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».