Anion Stability in Stannylium, Oxonium, and Silylium Salts of the Weakly Coordinating Anion [C<sub>6</sub>F<sub>4</sub>-1,2-{B(C<sub>6</sub>F<sub>5</sub>)<sub>2</sub>}<sub>2</sub>(μ-OCH<sub>3</sub>)]<sup>-</sup>
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of [Ph 3 C] + [C 6 F 4 -1,2-{B(C 6 F 5 ) 2 } 2 (μ-OCH 3 )] -, 1, with Bu 3 SnH gives the solvated stannylium ion [Bu 3 Sn(arene)] + [C 6 F 4 -1,2-{B(C 6 F 5 ) 2 } 2 (μ-OCH 3 )] -, 2, as a light brown oil (δ 119 Sn = 434 ppm). This material is thermodynamically stable toward transfer of the chelated OMe - anion to “Bu 3 Sn + ” as evidenced by the reaction of free diborane C 6 F 4 -1,2-[B(C 6 F 5 ) 2 ] 2 with 2 equiv of Bu 3 SnOMe. This reaction produces the stannyloxonium complex [(Bu 3 Sn) 2 OCH 3 ] + [C 6 F 4 -1,2-{B(C 6 F 5 ) 2 } 2 (μ-OCH 3 )] -, 3 (δ 119 Sn = 277 ppm), which is stable at −60 °C. Upon warming, the cation in 3 undergoes decomposition to unidentified products, while the anion remains intact. Ion pair 2 reacts rapidly with ethereal HCl in CH 2 Cl 2 to generate Bu 3 SnCl and the oxonium acid [(Et 2 O) 2 H] + [C 6 F 4 -1,2-{B(C 6 F 5 ) 2 } 2 (μ-OCH 3 )] -, 4, isolated in 76% yield as a white, crystalline solid. Acid 4 is thermally stable in solution and was characterized crystallographically. The C 2 B 2 OMe core of the anion in 4 deviates from planarity due to intermolecular interactions in the crystal, in contrast to the structures found in other ion pairs with this anion. Reaction of 2 with anhydrous HCl gives the unsymmetrical MeOH adduct of C 6 F 4 -1,2-[B(C 6 F 5 ) 2 ] 2, 5, which was separately synthesized by direct reaction of methanol with the free diborane. The anion [C 6 F 4 -1,2-{B(C 6 F 5 ) 2 } 2 (μ-OCH 3 )] - is not stable in the presence of the triethylsilylium ion, generated from 1 and Et 3 SiH.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».