Unusual Reactivity of a Tm-Pyrrolide/Aluminate Complex with a Metallocene-Type Structural Motif
Notice bibliographique
Résumé
Reaction of in situ generated (Me 4 Al) 3 Tm with 2,3,4,5-tetramethylpyrrole afforded Tm(Me){μ-CH 2 AlMe 2 (η 5 -NC 4 Me 4 )] 2 } ( 1 ), containing a terminally bonded CH 3 group. The two pyrrolide rings confer the bent-metallocenic motif to the lanthanide by adopting a fairly symmetrical π-bonding mode. Each of the N atoms of the pyrrolide rings is bonded to one AlMe 2 residue, which in turn bridges the lanthanide through a CH 2 unit of an Al 2 (μ-CH 2 )Tm moiety. The reactivity of the terminal Me group of 1 was examined with both H 2 and PhSiH 3 . Reaction with H 2 under high pressure and room temperature caused loss of the terminal methyl group and major redistribution of the pyrrolyl moieties, yielding Tm[AlMe 2 (η 5 -NC 4 Me 4 ) 2 ][(μ-Me)(AlMe 2 )][(μ 3 -CH 2 )(AlMe 3 )] ( 2 ), with a stable ansa -metallocene type of structure and intacting Al 2 (μ-CH 2 )Tm unit. Reaction of 1 with PhSiH 3 under mild conditions afforded an even more complex transformation accompanied by evolution of CH 4 and formation of toluene. The resulting Tm[AlMe 2 (η 5 -NC 4 Me 4 ) 2 ](AlMe 3 )(μ 3 -CH 2 )(μ 3 -SiH 3 )(AlMe 2 )[Al Me 2 (NC 4 Me 4 )] ( 3 ) complex provides a rare example of SiH 3 unit trapping.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».