Is FeEt<sub>2</sub>(2,2‘-dipyridyl)<sub>2</sub> a Ziegler Catalyst for Polymerization of the Polar Monomer Acrylonitrile?
Notice bibliographique
Résumé
This paper describes a reinvestigation into the putative role of a Ziegler process during polymerization of acrylonitrile by the compound FeEt 2 (2,2‘-dipyridyl) 2 . For this very efficient polymerization initiator, acrylonitrile coordination is reported to be a precondition for polymerization, seemingly more compatible with a Ziegler than with a conventional radical process. Consistent with the previous observations, we do indeed find evidence for a sequence of events in which acrylonitrile displaces a dipy ligand of FeEt 2 (dipy) 2, coordinating via the C C bond in η 2 -fashion rather than via the nitrogen. Subsequent steps involve β-hydrogen elimination from one of the ethyl groups to give a hydrido-ethylene-ethyl intermediate, followed by concomitant reductive elimination of ethane and hydride migration to the acrylonitrile to form a 2-cyanoethyliron compound. The latter then undergoes iron−carbon bond homolysis, the resulting cyanoethyl radical initiating a conventional but possibly living radical chain polymerization process. Investigated as possible ethylene polymerization catalysts are FeEt 2 (dipy) 2 “activated” with B(C 6 F 5 ) 3 and [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ], and both FeCl 2 (dipy) 2 and FeCl 2 (dmby) (dmby = 6,6‘-dimethyl-2,2‘-dipyridyl) activated with AlMe 3, AlEt 3, and MAO. Some of these related, potentially catalytic systems polymerize acrylonitrile, but none initiate ethylene polymerization, probably ruling out the possibility of a Ziegler process by this system for any monomer.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,001 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,002 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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