Is FeEt<sub>2</sub>(2,2‘-dipyridyl)<sub>2</sub> a Ziegler Catalyst for Polymerization of the Polar Monomer Acrylonitrile?
Notice bibliographique
Résumé
This paper describes a reinvestigation into the putative role of a Ziegler process during polymerization of acrylonitrile by the compound FeEt 2 (2,2‘-dipyridyl) 2 . For this very efficient polymerization initiator, acrylonitrile coordination is reported to be a precondition for polymerization, seemingly more compatible with a Ziegler than with a conventional radical process. Consistent with the previous observations, we do indeed find evidence for a sequence of events in which acrylonitrile displaces a dipy ligand of FeEt 2 (dipy) 2, coordinating via the C C bond in η 2 -fashion rather than via the nitrogen. Subsequent steps involve β-hydrogen elimination from one of the ethyl groups to give a hydrido-ethylene-ethyl intermediate, followed by concomitant reductive elimination of ethane and hydride migration to the acrylonitrile to form a 2-cyanoethyliron compound. The latter then undergoes iron−carbon bond homolysis, the resulting cyanoethyl radical initiating a conventional but possibly living radical chain polymerization process. Investigated as possible ethylene polymerization catalysts are FeEt 2 (dipy) 2 “activated” with B(C 6 F 5 ) 3 and [Ph 3 C][B(C 6 F 5 ) 4 ], and both FeCl 2 (dipy) 2 and FeCl 2 (dmby) (dmby = 6,6‘-dimethyl-2,2‘-dipyridyl) activated with AlMe 3, AlEt 3, and MAO. Some of these related, potentially catalytic systems polymerize acrylonitrile, but none initiate ethylene polymerization, probably ruling out the possibility of a Ziegler process by this system for any monomer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,001 |
| Communication savante | 0,001 | 0,001 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,001 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».