Phototransformation of Perchlorate to Chloride in the Presence of Polysilanes
Notice bibliographique
Résumé
Perchlorate is a uniquely stable chemical described as an emerging thyroid disrupting agent that is presently detected in several terrestrial and aquatic matrices. The present study was undertaken to deoxygenate perchlorate to the chloride anion photolytically in the presence of dodecamethylcyclohexasilane (Me2Si)61. It is found that photolysis of 1 in the presence of dry NaClO4 in tetrahydrofuran (THF) at 254 nm leads to the disappearance of the salt. The removal of ClO4– occurred with the concurrent formation of ClO3– and ClO2–, which disappear to eventually produce the chloride anion quantitatively. The two cyclic silanes (Me2Si)53 and (Me2Si)44 in addition to several other siloxanes that include (Me2SiO)3, (Me2SiO)4, and (Me2Si)xO2 (x = 4 and 5) were also detected. When the reaction was repeated using uniformly labelled 18O-[ClO4–] it was found that oxygen incorporated in the siloxane products was derived from perchlorate. Mixing 1 with perchlorate in THF in the dark or adding the salt to 1 after the latter being photolyzed in THF did not deoxygenate ClO4–. Based on experimental evidence gathered thus far it is concluded that dimethylsilylene, Me2Si: 2, a reactive intermediate produced by the photolysis of 1, is in part responsible for the deoxygenation of perchlorate. Direct oxygen transfer from ClO4– to the silanes during photolysis is also suggested as a potential route of deoxygenating ClO4–.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
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Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».