Preparation of hydrido(vinyl)iridium(III) complexes from functionalized olefins by CH activation
Notice bibliographique
Résumé
The four-coordinate iridium(I) precursor trans-[IrCl(N 2 )(PPh 3 ) 2 ] (1) reacts with functionalized olefins RCH=C(R′)C(O)R′′ by displacement of the dinitrogen ligand and oxidative addition of the CH bond to the metal center to give six-coordinate hydrido(vinyl)iridium(III) complexes [IrH(Cl){κ 2 (C,O)-C(R)=C(R′)C(R′′)=O}(PPh 3 ) 2 ] (212) in good to excellent yields. The reaction of [IrH(Cl){κ 2 (C,O)-CH=CHC(Me)=O}(PPh 3 ) 2 ] (2) with AgClO 4 affords the cationic compound [IrH{κ 2 (C,O)-CH=CHC(Me)=O}(PPh 3 ) 2 ]ClO 4 (15), which in solution equilibrates with the uncharged isomers [IrH(OClO 3 ){κ 2 (C,O)-CH=CHC(Me)=O}(PPh 3 ) 2 ] (15a and 15b). In contrast, five-coordinate [IrH{κ 2 (C,O)-CH=CHC(Et)=O}(PPh 3 ) 2 ]ClO 4 (16), prepared from 3 and AgClO 4 , is stable and undergoes addition reactions with CO, PPh 3 , C 2 H 4 , CH 3 C≡CH, MeCN, and PhCN to give the six-coordinate complexes [IrH(L){κ 2 (C,O)-CH=CHC(Et)=O}(PPh 3 ) 2 ]ClO 4 (1722). The neutral hydrido(thiolato) compound [IrH(SPh){κ 2 (C,O)-CH=CHC(Et)=O}(PPh 3 ) 2 ] (23) was obtained on treatment of 21 with NaSPh. Key words: iridium, CH activation, hydrido complexes, vinyl complexes, phosphine complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,007 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».