<sup>1</sup>H NMR studies of proton transfer equilibria in hydrogen bonds the role of the entropy
Notice bibliographique
Résumé
The influence of the entropy on the proton transfer equilibria AH···B [Formula: see text]A···H+B in the dimethylphosphinic acid (DMP)-N-base and in the methanesulfonic acid (MSA)-N-oxide hydrogen bonds is studied by 1H NMR spectroscopy as a function of the ΔpKa, i.e., the pKa of the base minus the pKa of the acid. It is shown that with increasing ΔpKa the proton transfers to the N-oxide acceptor. In the DMP + N-base family of systems, first the double-minimum proton potentials (ΔH = 0) occurs and only with further increasing ΔpKa do the POH···N [Formula: see text] PO···H+N equilibria become symmetrical (ΔG = 0). ΔG and ΔH are connected by the GibbsHelmholtz equation, ΔG = ΔH TΔS. Hence, the reason of this effect is the large negative interaction entropy term (ΔSI) arising from the large order around the polar structure, which shifts the equilibria strongly to the left-hand side. With the MSA-N-oxide hydrogen bonds a single-minimum proton potential was found. The minimum shifts with increasing ΔpKa from the donor to the acceptor of the O···H+···N hydrogen bonds. It is shown that with increasing ΔpKa the proton potential becomes on average symmetrical, whereas the proton is still largely on the left-hand side. This result is also explained by the large negative interaction entropy due to the order of the environment if the proton is at the acceptor B.Key words: entropy, hydrogen bonds, infrared, spectroscopy, proton transfer.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».