<sup>1</sup>H NMR studies of proton transfer equilibria in hydrogen bonds the role of the entropy
Notice bibliographique
Résumé
The influence of the entropy on the proton transfer equilibria AH···B [Formula: see text]A ···H + B in the dimethylphosphinic acid (DMP)-N-base and in the methanesulfonic acid (MSA)-N-oxide hydrogen bonds is studied by 1 H NMR spectroscopy as a function of the ΔpK a , i.e., the pK a of the base minus the pK a of the acid. It is shown that with increasing ΔpK a the proton transfers to the N-oxide acceptor. In the DMP + N-base family of systems, first the double-minimum proton potentials (ΔH = 0) occurs and only with further increasing ΔpK a do the POH···N [Formula: see text] PO ···H + N equilibria become symmetrical (ΔG = 0). ΔG and ΔH are connected by the GibbsHelmholtz equation, ΔG = ΔH TΔS. Hence, the reason of this effect is the large negative interaction entropy term (ΔS I ) arising from the large order around the polar structure, which shifts the equilibria strongly to the left-hand side. With the MSA-N-oxide hydrogen bonds a single-minimum proton potential was found. The minimum shifts with increasing ΔpK a from the donor to the acceptor of the O···H + ···N hydrogen bonds. It is shown that with increasing ΔpK a the proton potential becomes on average symmetrical, whereas the proton is still largely on the left-hand side. This result is also explained by the large negative interaction entropy due to the order of the environment if the proton is at the acceptor B.Key words: entropy, hydrogen bonds, infrared, spectroscopy, proton transfer.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».