Anionic Fullerene-60 Complexes of Manganese(−I), Cobalt(−I), and Rhenium(−I): Thermal and Photoinduced Electron Transfer Processes between Metal Carbonylate Anions and C<sub>60</sub>
Notice bibliographique
Résumé
Thermal and photochemical reactions of THF solutions of the carbonylate salts A[Mn(CO) 5 ], A[Co(CO) 4 ], and A[Re(CO) 5 ] (A = Na, PPN) with suspensions of C 60 result in electron transfer to give [C 60 ] - and the transient 17-electron, metal-centered radicals Mn(CO) 5, Co(CO) 4, and Re(CO) 5, respectively. However, the ensuing secondary processes vary significantly, depending on the metal and the reaction conditions. With manganese and rhenium, self-coupling of M(CO) 5 (M = Mn, Re) to give the metal−metal bonded dimers M 2 (CO) 10 and coupling of M(CO) 5 with [C 60 ] - to give the η 2 -C 60 complexes A[Mn(CO) 4 (η 2 -C 60 )] both occur under thermal and photochemical conditions. In contrast, the photochemical processes ultimately result also in complete homolysis of the dimers and regeneration of the metal-centered radicals, which then combine with fulleride ion [C 60 ] - still remaining in solution to form more of the η 2 -C 60 complexes. In the case of cobalt, no Co 2 (CO) 8 is formed, but the η 2 -C 60 complex [Co(CO) 3 (η 2 -C 60 )] - is produced. While the latter is thermally unstable in refluxing THF, undergoing decarbonylation to the previously reported mixed metal fulleride compound NaCoC 60 ·3THF, it is thermally stable under photochemical conditions at room temperature. Spectroscopic evidence suggests that much of the negative charge in [Mn(CO) 4 (η 2 -C 60 )] - is delocalized onto the fullerene ligand; as a result, the η 2 -C 60 −Mn bond is unusually strong and the complex [Mn(CO) 4 (η 2 -C 60 )] - is very stable, exhibiting little of the chemistry associated with either neutral η 2 -C 60 complexes or the analogous [Mn(CO) 5 ] - .
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».