Inhibiting σ → π Isomerization of Aryloxide Ligands in Late Transition-Metal Complexes
Notice bibliographique
Résumé
The room-temperature reaction of thallium perfluorophenoxide with RuHCl(PPh 3 ) 3 ( 4a ) yields RuH(σ-OC 6 X 5 )(PPh 3 ) 3 (X = F, 5 F ), the structure of which was confirmed by spectroscopic, microanalytical, and X-ray analysis. The analogous phenoxide complex (X = H, 5 H ) is known to be unstable toward σ → π isomerization, and reaction of phenoxide ion with 4a affords RuH(η 5 -C 6 H 5 O)(PPh 3 ) 2 ( 6a ). We conclude that the driving force for isomerization in 5 F is minimized by the electron deficiency of the perfluorophenoxide ring. In contrast, incorporation of the aryloxide entity within a chelating framework proves insufficient to inhibit isomerization. Thus, reaction of 4a or RuCl 2 (PPh 3 ) 3 ( 4b ) with the sodium salt of 2‘-(diphenylphosphino)-1,1‘-binaphthyl-2-ol (NaO-MOP) yields RuX(O-MOP)(PPh 3 ) ( 7a, X = H; 7b, X = Cl). Detailed 1- and 2-D NMR analysis of 7b provides unequivocal evidence that the O-MOP ligand is bound to Ru in a σ fashion through phosphorus and in a π fashion via the aryloxide ring. The crystal structure of 5 F ·THF is reported.
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Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,008 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».