The unimolecular chemistry of [Zn(amino acid)2-H]+ in the gas phase: H2 elimination when the amino acid is a secondary amine
Notice bibliographique
Résumé
The unimolecular chemistry of the [Zn(Pro-H)(Pro)](+) complex following collisional or infrared multiple photon activation was studied, and interestingly was found to lose H2 as one of the main dissociation pathways. Furthermore a second dehydrogenation step, forming [Zn(Pro-H)(Pro)-2H2](+), was also observed. When proline was substituted for sarcosine, also a secondary amine, a single dehydrogenation was observed. In contrast, [Zn(Gly-H)(Gly)](+) and [Zn(Ala-H)(Ala)](+) were found to lose H2O as their primary fragmentation route with no dehydrogenation observed. Tandem mass spectrometry, deuterium substitution, and infrared spectroscopy were used to determine the origin of the H atoms in the losses of H2, as well as for other fragmentation routes, including the loss of H2O. The hydrogen atoms for H2 loss from [Zn(Pro-H)(Pro)](+) was found to originate on the amine group and primarily from C5 on the non-deprotonated proline, with a smaller contribution from the C2 hydrogen. Both hydrogens for H2O loss were determined to be from labile hydrogens. Potential energy surfaces were computed for the H2 loss and H2O loss routes for both [Zn(Pro-H)(Pro)](+) and [Zn(Gly-H)(Gly)](+) and were compared. For [Zn(Pro-H)(Pro)](+), H2 loss was found to be the pathway with the lower energy requirement than for H2O loss, and the opposite was found for [Zn(Gly-H)(Gly)](+). The greater basicities of proline and sarcosine are most likely responsible for stabilizing the 3 coordinate Zn(2+) transition states en route to H2 loss, compared to those complexes formed with the much less basic glycine or alanine.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».