Effect of the addition of inert or TEMPO‐capped prepolymer on polymerization rate and molecular weight development in the nitroxide‐mediated radical polymerization of styrene
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The importance of diffusion‐controlled (DC) effects on controlled radical polymerization (CRP) processes has been rather controversial and usually considered only if there is some mismatch between experimental data and model predictions of polymerization rate and molecular weight averages. Results from an experimental study designed to create conditions in which DC effects may be present from the outset for the bimolecular nitroxide‐mediated radical polymerization (NMRP) of styrene in the presence of 2,2,6,6‐tetramethyl‐1‐piperidinyloxy (TEMPO) and dibenzoyl peroxide (BPO), are presented herein. The experiments consisted of adding size exclusion chromatography (SEC) polystyrene (PS) standards or nitroxyl‐capped PS (of different molecular weights, in several proportions), to a conventional recipe of bimolecular NMRP of styrene, and studying the effect of their presence on polymerization rate and molecular weight development. A previously developed kinetic model for NMRP of styrene was modified to take into account the presence of prepolymer as an inert “solvent,” or as a monomolecular “controller” of high molecular weight. The effects of DC reactions (propagation, termination, activation, and deactivation of polymer radicals) were modeled using conventional free‐volume theory. Reasonably, good agreement between experimental data and model predictions with either modeling approach was obtained. It was concluded that DC effects are weak in the NMRP of styrene, even in the presence of prepolymer. © 2008 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2008
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,001 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».