Experimental and Computational Investigations of Tautomerism and Fluxionality in PCP‐ and PNP‐Bridged Heavy Chalcogenides
Pourquoi ce travail est dans la base
Une base qui oublie comment elle a trouvé un travail ne peut pas être vérifiée. Voici les voies qui ont admis celui-ci.
Notice bibliographique
Résumé
Abstract The reaction of H 2 C(PCl 2 ) 2 with four equivalents of i PrMgCl produces H 2 C(P i Pr 2 ) 2 , which was treated with tellurium in boiling toluene, or selenium in toluene at room temperature, to give the monochalcogenides EP i Pr 2 CH 2 P i Pr 2 (E = Te, 4a ; E = Se, 4b ) in high yields. X‐ray structural determinations show that 4a and 4b exist as the CH 2 tautomers in the solid state with E–P–C–P dihedral angles of 56.1(2)° and 56.7(1)°, respectively. DFT calculations were carried out for the isolectronic series EPR 2 CH 2 PR 2 and EPR 2 NHPR 2 (E = Se, Te; R = Me, i Pr, t Bu, Ph) and for their non‐chalcogenated precursors in order to elucidate the factors that determine the preference for PH tautomers in some PNP‐bridged systems. Compounds 4a and 4b were also characterized by multinuclear ( 1 H, 13 C, 31 P, 77 Se, 125 Te) NMR spectroscopy. In solution, 4a exhibits fluxional behavior, which has been investigated by variable‐temperature and variable‐concentration multinuclear NMR spectroscopy. The observed behavior is consistent with an intermolecular tellurium transfer with an activation energy of 21.9 ± 3.2 kJ mol –1 ; consideration of selenium exchange in 4b indicates a much higher energetic barrier. DFT calculations provide insights into the pathway for the chalcogen exchange process in 4a (Δ E = 20.4 kJ mol –1 ). The outcome of reactions of 4a with selenium and n BuLi reflects the lability of the P‐Te functionality.
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Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découle