NHC Complexes of Osmium Clusters: A Structural and Reactivity Study
Notice bibliographique
Résumé
A carbene transfer agent, 1,3-bis-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene-silver(I)chloride ([IMes]AgCl), was treated with various osmium clusters. Reaction of ([IMes]AgCl) with [Os 3 (μ-H) 2 (CO) 10 ] gave [Os 3 (μ-H)(μ-Cl)(CO) 9 (IMes)] ( 1 ), an osmium N -heterocyclic carbene complex. The reaction of ([IMes]AgCl) with the cluster [Os 3 (CO) 10 (CH 3 CN) 2 ] yielded two products, [Os 3 (μ-Cl)(CO) 10 (μ-Ag(IMes)] ( 2 ) and [(IMes-H)][Os 3 (μ-Cl)(CO) 10 ](μ 4 -Ag)[Os 3 (μ-Cl)(CO) 10 ] ( 3 ). Compound ( 2 ) is a heterobimetallic carbene complex resulting from the complete incorporation of ([IMes]AgCl). Transmetalation using [(IMes)AgCl] and the cluster [Os 4 (μ-H) 4 (CO) 12 ] in the presence of trimethylamine- N -oxide resulted in the formation of [Os 4 (μ-H) 4 (CO) 11 ( n ·IMes)] ( 4 ), where ( n denotes normal carbene bonding, i.e., through C 2 ). [Os 4 (μ-H) 4 (CO) 10 (IMes) 2 ] ( 5 ) was formed using the activated cluster [Os 4 (μ-H) 4 (CO) 10 (CH 3 CN) 2 ] and [(IMes)AgCl]. Compound ( 5 ) was found to be sensitive to silica gel column chromatography in the presence of dichloromethane decomposing to [Os 4 (μ-H) 3 (μ-Cl)(CO) 11 (IMes)] ( 6 ), which possessed a butterfly metal skeleton. The ruthenium analogue of ( 4 ), [Ru 4 (μ-H) 4 (CO) 11 (IMes)] ( 7 ), was prepared and identified spectroscopically but was found to be thermally unstable. Thermolysis of ( 4 ) in benzene yielded four products. The abnormal carbene complex [Os 4 (μ-H) 4 (CO) 11 ( a ·IMes)] ( 10 ) ( a denotes abnormal carbene bonding through C 3 or C 4 ), an isomer of ( 4 ), and {Os 4 (μ-H)(CO) 10 [(η-C)N(Mes)C 2 H 2 NC 6 H 2 (CH 3 ) 2 (η 2 -C)(η-C)C 4 H 4 (η 2 -C)]} ( 11 ), an unusual complex resulting from the activation of benzene and activation of three C−H bonds on IMes, were isolated in modest yields. Two higher-nuclearity clusters, {Os 5 (μ 5 -C)(CO) 14 [η-C-η-NC 2 H 2 (Mes)]} ( 8 ) and [Os 6 (μ-H) 4 (μ 5 -C)(CO) 15 (IMes)] ( 9 ), both of which contain carbide ligands, were also isolated. {Os 4 (μ-H)(CO) 10 [(η-C)N(Mes)C 2 H 2 NC 6 H 2 (CH 3 ) 2 (η 2 -C)(η-C)CHC(CH 3 )C 2 H 2 (η 2 -C)]} ( 12 ), an analogue of ( 10 ), resulted from the thermolysis of ( 4 ) in toluene indicates that the reaction is potentially general and exhibits some regioselectivity. Crystal structure determinations were completed on all 11 osmium cluster complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».