Solid State Structures and Phosphine Exchange Reactions of (1-Me-Indenyl)(PR<sub>3</sub>)Ni−Cl
Notice bibliographique
Résumé
The complexes (1-Me-Ind)(PR 3 )Ni−Cl (Ind = indenyl; R = Me ( 2 ), Cy ( 3 ), Bu ( 4 ), and (CH 2 ) 2 (CF 2 ) 5 CF 3 ( 5 )) have been prepared by the direct reaction of the corresponding (PR 3 ) 2 NiCl 2 with Li(1-Me-Ind) or via phosphine exchange reactions with (1-Me-Ind)(PR‘ 3 )Ni−Cl (R‘ = Ph ( 1 ) and Me). Solution NMR and single-crystal X-ray diffraction studies of the structures of 2 and 3 have allowed an analysis of the mode of coordination of the 1-Me-Ind ligand both in the solid state and in solution. Kinetic studies have shown that the substitution of PPh 3 in (1-Me-Ind)(PPh 3 )Ni−Cl by PCy 3 follows a second-order rate (associative mechanism) with the following kinetic parameters: K 2 (× 10 - 2 M - 1 s - 1 ) = 1.1 ± 0.1 at 233 K, 1.9 ± 0.4 at 245 K, 15 ± 2 at 284 K, 21 ± 2 at 293 K, and 34 ± 7 at 303 K; Δ H ⧧ = 6.40 ± 0.07 kcal/mol; Δ S ⧧ = −40 ± 4 eu. The implications of these results for the mechanisms of the polymerization reactions catalyzed by these complexes have been discussed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,001 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».