Stoichiometric and Catalytic Oxidation of BINAP by Dioxygen in a Rhodium(I) Complex
Notice bibliographique
Résumé
The square planar complex (BINAP)Rh(CO)Cl (BINAP = 2,2‘-bis(diphenylphosphino)-1,1‘-binaphthyl) was synthesized from [Rh(COD)Cl] 2 (COD = 1,5 cyclooctadiene) and BINAP under a CO atmosphere. It reacts with oxygen to form the square planar (BINAP(O))Rh(CO)Cl in approximately 50% yield, along with molar equivalents of free BINAP dioxide (BINAP(O) 2 ) and CO 2 . The oxygen atom of the BINAP(O) was shown crystallographically to be trans to the CO ligand. In the presence of excess BINAP under CO/O 2 gas mixtures, the reaction is catalytic with a TOF of 0.16 h - 1 at ambient temperature in chloroform. The kinetics of this transformation were investigated and conditions for optimum selectivity for BINAP(O) formation suggested. A stoichiometric mechanism is proposed that involves initial formation of an O 2 adduct, followed by oxygen atom transfer to both phosphorus atoms of BINAP or to one phosphorus atom and the CO ligand trans to it. These processes might be concerted, or stepwise with intermediate Rh O species. To the best of our knowledge, this chemistry represents the first example of a reaction exhibiting oxygen atom addition from O 2 either to both phosphorus atoms in a bisphosphine ligand or to one phosphorus atom and a CO ligand in the same complex.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,001 | 0,003 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,003 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».