Coordination of a Bifunctional Ligand to a Rhodium(III) Dimethyl Complex: Lewis Acidity Enhancement by Chelation
Notice bibliographique
Résumé
The addition of the ambiphilic compound (Me 2 PCH 2 AlMe 2 ) 2 ( 1 ) to Cp*RhMe 2 (DMSO) (DMSO = dimethylsulfoxide) ( 2 ) gives Cp*RhMe 2 (PMe 2 CH 2 AlMe 2 ·DMSO) ( 3 ·DMSO). The addition of Lewis acids (LA) such as La(dbm) 3 (dbm = dibenzoylmethane) and AlMe 3 to a solution of complex 3 ·DMSO gives a competition reaction that results in the formation of LA·DMSO and Cp*RhMe 2 (PMe 2 CH 2 AlMe 2 ) ( 3 ). When heated to 40 °C, complex 3 ionizes to a putative zwitterionic species, Cp*Rh + Me(PMe 2 CH 2 AlMe 3 - ) ( 3 ‘), which is converted to [Cp*Rh(Me)(μ 2 -η 2 -Me 2 PCH 2 )] 2 ( 4 ) irreversibly. Spin saturation transfer experiments demonstrated that the rate of the methyl abstraction by the alane moiety was 0.76 ± 0.09 s - 1, while the rate of abstraction of the methyl in Cp*RhMe 2 (PMe 3 ) by AlMe 3 was 0.10 ± 0.02 s - 1 . The zwitterionic species 3 ‘ could be trapped in solution by addition of PMe 3 to afford both Cp*Rh + Me(PMe 3 )(Me 2 PCH 2 AlMe 3 - ) ( 5 ) and [Cp*Rh + Me(PMe 3 )(Me 2 PCH 2 AlMe 2 )]AlMe 4 - ( 6 ). When compound 1 was added to complex 3 ‘, the formation of the zwitterionic complex Cp*Rh + Me(η 2 -Me 2 PCH 2 Al - Me 2 CH 2 PMe 2 ) ( 7 ) was observed.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,001 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,001 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,001 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,029 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».