Cyclotetraphosphinophosphonium Ions: Synthesis, Structures, and Pseudorotation
Notice bibliographique
Résumé
The first derivatives of catenated cyclotetraphosphinophosphonium cations, [(PhP)4PPhMe]+ (8a), [(MeP)4PMe2]+ (8b), [(CyP)4PPh2]+ (8d), [(CyP)4PMe2]+ (8e), [(PhP)4PPh2]+ (8f), [(PhP)4PMe2]+ (8g), are synthesized as trifluoromethanesulfonate (triflate, OSO2CF3-) salts through the reaction of cyclopentaphosphines (PhP)5 (4a) or (MeP)5 (4b) with methyl triflate (MeOTf) or by a net phosphenium ion [PR2+, R = Ph, Me; from R2PCl and trimethylsilyltriflate (Me3SiOTf)] insertion into the P-P bond of either cyclotetraphosphine (CyP)4 (3c) or cyclopentaphosphines (PhP)5 (4a) or (MeP)5 (4b). Although more conveniently prepared from 4a, compound 8a[OTf] can also be formed from (PhP)4 (3a) and MeOTf, and derivatives 8f[OTf] and 8g[OTf] are also accessible through reactions of 3a and R2PCl/Me3SiOTf with R = Ph or Me, respectively. A tetrachlorogallate salt of [(PhP)4PPhtBu]+ (8c) has been synthesized by alkylation of 4a with tBuCl/GaCl3. 31P[1H] NMR parameters for all derivatives of 8 have been determined by iterative simulation of experimental data. Derivatives 8a[OTf], 8b[OTf], 8c[GaCl4], 8e[OTf], 8f[OTf], and 8g[OTf] and have been characterized by X-ray crystallography, showing the most favorable all-trans configuration of substituents for the phosphine centers, thus minimizing steric interactions. Each derivative adopts a unique envelope or twist conformation of C1 symmetry. The effective C2 symmetry observed for 8b, d, e, f, and g in solution, signified by their 31P[1H] NMR AA'BB'X spin systems, implies a rapid conformational exchange for derivatives of 8. The core frameworks of the cations in the solid state are viewed as snapshots of different conformational isomers within the solution-phase pseudorotation process.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,000 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».