Échelles p<i>K</i><sub>HB</sub> et enthalpique du pouvoir accepteur de liaison hydrogène de thioéthers, thiols et disulfures
Notice bibliographique
Résumé
The hydrogen bond acceptor (HBA) strength of 31 tetrahedral sulfur bases (thioethers, thiols, disulfides) has been measured by IR spectrometry from: (i) their 1:1 complexation constants with 4-fluorophenol in CCl 4 at 25 °C (the pK HB scale); (ii) their HB enthalpies; and (iii) the frequency shifts, Δν(OH), of the ν(OH) band of 4-fluorophenol hydrogen bonded to sulfur. The comparison of the pK HB , ΔH°, and Δν(OH) scales points to their distinctive features. The HBA strength depends on: (i) the nature of the atomic site: oxygen bases are always stronger than sulfur bases, in agreement with the hard and soft acids and bases principle; (ii) the functionality of this atom (for sulfur bases: phosphine sulfur > thioamide > thioketone > thioether > thiol > isothiocyanate ~ disulfide); and (iii) the substituent effects on the function. The main substituent effects are: (i) the polarizability effect of alkyl groups; (ii) the field-inductive effect; (iii) the resonance effect; and (iv) the cyclization effect, which changes the percentage of the s character of sulfur lone pairs. In addition to the attachment to the sulfur atom, IR spectra show the attachment of 4-fluorophenol to the chlorine of MeSCH 2 Cl and MeSCH 2 CH 2 Cl, and the interaction to the π cloud of PhSMe, Ph 2 S, PhCH 2 SMe, and EtSCH=CH 2 . Key words: hydrogen bond, thioethers, thiols, disulfides, pK HB scale.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction distillée sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,001 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,001 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».