Alkali aminoether-phenolate complexes: synthesis, structural characterization and evidence for an activated monomer ROP mechanism
Notice bibliographique
Résumé
Several monometallic {LO(i)}M complexes of lithium (M = Li; i = 1 (1), 2 (2), 3 (3)) or potassium (M = K, i = 3 (4)) and the heteroleptic bimetallic lithium complex {LO(3)}Li·LiN(SiMe2H)2 (5), all supported by monoanionic aminoether-phenolate {LO(i)}(-) (i = 1-3) ligands, have been synthesized and structurally characterized. A large range of coordination motifs is represented in the solid state, depending on the chelating ability of the ligand, the size of the metal and the number of metallic centres found in the complex. Pulse-gradient spin-echo NMR showed that 1-4 are monomeric in solution, irrespective of their (mono- or di)nuclearity in the solid-state. VT (7)Li and DOSY NMR measurements conducted for 5 indicated that the two Li atoms in the complex do not exchange positions even at 80 °C. Upon addition of 1-10 equiv. of BnOH, the electron-rich and sterically congested {LO(3)}Li complex (3) promotes the controlled living and immortal ring-opening polymerisation of L-lactide. The combination of polymer end-group analyses and stoichiometric model reactions unambiguously provided evidence that ROP reactions catalyzed by these two-component {LO(i)}Li/BnOH catalyst systems operate according to an activated monomer mechanism, and not via the coordination-insertion scenario frequently assumed for similar alkali phenolate-alcohol systems.
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Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Apprise à partir de 10 348 étiquettes directes de Codex et de 10 348 étiquettes directes de Gemma. Le mode candidate est l'union des têtes enseignantes seuillées; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont ni des étiquettes humaines ni des étiquettes directes de modèles de pointe.
Scores Codex et Gemma par catégorie
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,001 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,002 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
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score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule tête enseignante, pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».