Chemical bonding and aromaticity in metalloporphyrins<sup>,</sup>
Notice bibliographique
Résumé
We report here the chemical bonding and aromaticity patterns in metalloporphyrins, which were obtained with density functional theory (DFT) calculations at the OPBE/TZP level. This level of theory was previously shown to be very accurate for determining spin-state splittings [J. Chem. Theory Comput. 2008, 4, 2057] of transition-metal complexes. We considered metalloporphyrins along the first-row transition metals (Sc–Zn) extended with alkaline-earth metals (Mg, Ca) and several second-row transition metals (Ru, Pd, Ag, Cd). An energy decomposition analysis was performed to study the metal–ligand interactions, which showed that almost all complexes are significantly stabilized through (covalent) orbital interactions. The only exception is with calcium as the central metal, which interacts with the porphyrin mainly through electrostatic interactions. Furthermore, we studied aromaticity patterns for these complexes by looking at a number of (structural and electronic) aromaticity descriptors, for both the inner-ring and outer-ring of the porphyrin and of the pyrroles. The inner-ring (N16) aromaticity is shown to be unaffected by metal complexation, while the outer-ring (N20) and the pyrrole (N5) aromaticities are found to increase significantly in the metal coordinated porphyrins.
Récupéré en direct depuis OpenAlex et désinversé. Les résumés ne sont pas conservés dans cette base de données : les index inversés représentent 8,6 Go des 9,3 Go de texte de la base, et le serveur dispose de 13 Go libres.
Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,002 | 0,000 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».