<i>Ortho</i>-Phosphinobenzenesulfonate: A Superb Ligand for Palladium-Catalyzed Coordination–Insertion Copolymerization of Polar Vinyl Monomers
Notice bibliographique
Résumé
Ligands, Lewis bases that coordinate to the metal center in a complex, can completely change the catalytic behavior of the metal center. In this Account, we summarize new reactions enabled by a single class of ligands, phosphine-sulfonates (ortho-phosphinobenzenesulfonates). Using their palladium complexes, we have developed four unusual reactions, and three of these have produced novel types of polymers. In one case, we have produced linear high-molecular weight polyethylene, a type of polymer that group 10 metal catalysts do not typically produce. Secondly, complexes using these ligands catalyzed the formation of linear poly(ethylene-co-polar vinyl monomers). Before the use of phosphine-sulfonate catalysts, researchers could only produce ethylene/polar monomer copolymers that have different branched structures rather than linear ones, depending on whether the polymers were produced by a radical polymerization or a group 10 metal catalyzed coordination polymerization. Thirdly, these phosphine-sulfonate catalysts produced nonalternating linear poly(ethylene-co-carbon monoxide). Radical polymerization gives ethylene-rich branched ethylene/CO copolymers copolymers. Prior to the use of phosphine-sulfonates, all of the metal catalyzed processes gave completely alternating ethylene/carbon monoxide copolymers. Finally, we produced poly(polar vinyl monomer-alt-carbon monoxide), a copolymerization of common polar monomers with carbon monoxide that had not been previously reported. Although researchers have often used symmetrical bidentate ligands such as diimines for the polymerization catalysis, phosphine-sulfonates are unsymmetrical, containing two nonequivalent donor units, a neutral phosphine, and an anionic sulfonate. We discuss the features that make this ligand unique. In order to understand all of the new reactions facilitated by this special ligand, we discuss both the steric effect of the bulky phosphines and electronic effects. We provide a unified interpretation of the unique reactivity by considering of the net charge and the enhanced back donation in the phosphine-sulfonate complexes.
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Comment cette classification a été obtenuedéplier
Prédiction machine sur la base complète
Imitation des enseignantsNi prévalence calibrée, ni vérité terrain. Validation humaine à venir. Le volet Gemma est une étiquette directe du modèle pour chaque travail de la base, lue sur la notice réduite au titre. Le volet Codex est un classifieur appris des 10 348 étiquettes directes de Codex et calibré sur les taux pondérés de l'échantillon; les champs sans appui suffisant ne portent aucun appel Codex. Le mode candidate est l'union des deux volets; le consensus est leur intersection. Ces sorties portent le statut machine_predicted_unvalidated et ne sont pas des étiquettes humaines.
Scores du classifieur distillé par catégorie (deux têtes)
| Catégorie | Codex | Gemma |
|---|---|---|
| Métarecherche | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens strict) | 0,000 | 0,000 |
| Méta-épidémiologie (sens large) | 0,000 | 0,000 |
| Bibliométrie | 0,000 | 0,000 |
| Études des sciences et des technologies | 0,000 | 0,000 |
| Communication savante | 0,000 | 0,000 |
| Science ouverte | 0,000 | 0,000 |
| Intégrité de la recherche | 0,000 | 0,000 |
| Charge utile insuffisante (le modèle a refusé de juger) | 0,001 | 0,001 |
Scores machine (provisoires)
Les deux têtes enseignantes du modèle étudiant, lues sur ce travail. Un score ordonne la base pour la relecture; il n'affirme jamais une catégorie, et le statut de validation accompagne chaque rangée tel quel.
Scores de référence d'un modèle non mature (critères de maturité non atteints, 7 itérations). Un score ordonne; il n'affirme jamais une catégorie.
score_only:v0-immature-baseline · tel quel depuis la passe de notation : score_only signifie que le nombre peut ordonner les travaux, et qu'aucune étiquette de catégorie n'en découleClassification
machine, non validéePrédiction automatique; un appel candidat d’une seule source (Gemma direct ou Codex distillé), pas un consensus.
Le détail, modèle par modèle et score par score, se trouve en fin de page sous « Comment cette classification a été obtenue ».